Inhaltsverzeichnis
- Wärmezufuhr
- Wärmeabfuhr
- Thermische Zustandsgleichung für ideale Gase
- Die spezifische Gaskonstante
- Thermische Zustandsgleichung
- Anwendungsbeispiel 1: Thermische Zustandsgleichung des idealen Gases
- Anwendungsbeispiel 2: Thermische Zustandsgleichung des idealen Gases
- Anwendungsbeispiel 3: Thermische Zustandsgleichung des idealen Gases
Nachdem wir die drei thermischen Zustandsgrößen betrachtet haben, wollen wir nun den Zusammenhang dieser drei Größen darstellen.
Wärmezufuhr
Die Wärmezufuhr führt dazu, dass
- die Temperatur ansteigt
- das Volumen zunimmt
- die Dichte sinkt
- der Druck steigt.
Wärmeabfuhr
Die Wärmeabfuhr führt dazu, dass
- die Temperatur sinkt,
- das Volumen abnimmt
- die Dichte steigt,
- der Druck sinkt.
Wir können nun also zwischen den drei thermischen Zustandsgrößen zunächst allgemein den folgenden Zusammenhang formulieren:
$F(p, T, v) = 0$
Diese Gleichung sagt aus, dass es einen Zusammenhang zwischen diesen drei Zustandsgrößen gibt. Für einen bestimmten Zustand ist es aufgrund dieses Zusammenhangs möglich aus zwei gegebenen Größen die dritte Größe zu berechnen. Folgende Auflösungen sind möglich:
$p = p(T, v)$; $ v = v(p, T)$; $T = T(p, v)$
Merke
Diese Zustandsgleichungen werden experimentell bestimmt und für jeden Stoff existiert eine eigene thermische Zustandsgleichung.
Thermische Zustandsgleichung für ideale Gase
Die thermische Zustandsgleichung für ideale Gase hat eine einfache Form und ist deswegen für die Veranschaulichung der Zusammenhänge zwischen Druck, Volumen und Temperatur geeignet. Unter Normaldruck und weit oberhalb des Siedepunkts verhalten sich alle Gase näherungsweise wie ein ideales Gas, d.h. das Volumen der einzelnen Gasteilchen kann (im Vergleich zum Gesamtvolumen) ebenso vernachlässigt werden wie die Wechselwirkung der einzelnen Teilchen untereinander.
Die spezifische Gaskonstante
Es gilt für ein ideales Gas der Zusammenhang zwischen $p$, $v$ und $T$, welcher immer den gleichen konstanten Wert $R_i$ annimmt:
Methode
$R_i = \frac{p \; v}{T}$ für $\rho \to 0$.
mit
$p$ Druck
$v$ spezifisches Volumen
$T$ Temperatur
$R_i$ ist dabei die spezifische Gaskonstante, welche für verschiedene Gase unterschiedliche Größen besitzt. Diese kann entweder Tabellenwerken entnommen oder berechnet werden.
Für die eigenständige Berechnung benötigt man die universelle Gaskonstante $R$,
Merke
$R = 8.314,47 \frac{J}{kmol \; K}$ Universelle Gaskonstante
welche man durch die Molmasse des betrachteten Gases dividiert:
Methode
$R_i = \frac{R}{M}$ Berechnung spezifische Gaskonstante
Die universelle Gaskonstante $R$ gilt für alle idealen Gase unter gleichen physikalischen Bedingungen. Die universelle Gaskonstante folgt aus dem Satz von Avogadro:
Merke
Alle idealen Gase enthalten bei gleicher Temperatur und gleichem Druck in gleichen Volumina die gleiche Teilchenzahl (Satz von Avogadro).
Thermische Zustandsgleichung
Nach Umformung der obigen Gleichung erhält man dann die thermische Zustandsgleichung des idealen Gases durch:
Methode
$pv = R_i \; T$
mit
$v = \frac{V}{m}$ - spezifisches Volumen
Man kann die Zustandsgleichung auch mittels Volumen $V$ ausdrücken (obige Gleichung mit $m$ multiplizieren):
Methode
mit
$p$ - Druck in Pascal
$V$- Volumen in $m^3$
$m$ - Masse
$R_i$ Individuelle Gaskonstante
$T$ - Temperatur in Kelvin
Oder man drückt die thermische Zustandsgleichung durch die universelle Gaskonstante $R$ aus ($n$ anstelle von $m$):
Methode
$pV = n \; R \; T$
mit
$R$ - Universelle Gaskonstante
$n$ - Stoffmenge
-mit dem molaren Volumen (obige Gleichung durch $n$ teilen):
$p v_m = R \; T$
mit
$v_m = \frac{V}{n}$ - Molares Volumen
Die thermische Zustandsgleichung für ideale Gase stellt den Grenzfall aller thermischen Zustandsgleichungen dar. Sie gilt für eine geringe Dichte $\rho \to 0$, d.h. also für einen geringen Druck bei genügend hoher Temperatur. Ist dieser Fall gegeben, so können das Eigenvolumen der Gasmoleküle sowie die anziehende Kraft zwischen den Molekülen vernachlässigt werden. Für viele Gase wie z.B. die wasserdampfungesättigte Luft ist diese Gleichung auch bei Normalbedingungen eine gute Näherung.
Anwendungsbeispiel 1: Thermische Zustandsgleichung des idealen Gases
Beispiel
In einem Behälter mit dem Volumen von $0,1 m^3$ herrscht ein Druck von 20 MPa. Die Temperatur beträgt $t = 25 °C$ und der Behälter ist mit Sauerstoff gefüllt. Der Sauerstoff soll näherungsweise als ideales Gas angenommen werden. Berechne die Masse des Sauerstoffs!
Die thermische Zustandsgleichung ist:
$pV = m \; R_i \; T$
Gegeben ist:
$V = 0,1m^3$
$p = 20 MPa = 20.000.000 Pa$
$T = 273,15 K + 25 = 298,15 K$
$R_i = 259,8 \frac{J}{kg K}$.
Methode
Die spezifische (spezielle) Gaskonstante $R_i$ wurde einer Tabelle entnommen. Man kann diese auch berechnen, indem die universelle Gaskonstante mit $R = 8.314,47 \frac{J}{kmol \; K}$ herangezogen wird und durch die Molmasse von Sauerstoff geteilt wird (dem Periodensystem zu entnehmen). Die Molmasse von Sauerstoff ($O_2$) ist:
$M_{O_2} = 2 \cdot O = 2 \cdot 15,999 u = 31,998 u = 31,998 \frac{g}{mol} = 31,998 \frac{kg}{kmol}$
Die spezifische Gaskonstante ergibt sich dann mit:
$R_i = \frac{R}{M} = \frac{8.314,47 \frac{J}{kmol K}}{31,998 \frac{kg}{kmol}} = 259,8 \frac{J}{kg K}$
Gesucht:
$m = \text{Masse des Sauerstoffs}$
Einsetzen der Werte und auflösen nach $m$:
$20.000.000 Pa \cdot 0,1 m^3 = m \cdot 259,8 \frac{J}{kg K} \cdot 298,15 K$
$m = \frac{20.000.000 Pa \cdot 0,1 m^3}{259,8 \frac{J}{kg K} \cdot 298,15 K}$
$m = \frac{20.000.000 \frac{kg}{ms^2} \cdot 0,1 m^3}{259,8 \frac{J}{kg K} \cdot 298,15 K}$
$m = \frac{20.000.000 \cdot 0,1}{259,8 \cdot 298,15} = 25,82$
Berechnung der Einheit:
$m = \frac{ \frac{kg}{ms^2} \cdot m^3}{\frac{J}{kg K} \cdot K}$
$m = \frac{kg \; m^3 \; kg \; K}{m \; s^2 \; J \; K} = kg$ |mit $J = \frac{kg \; m^2}{s^2}$
Der Sauerstoff in dem Behälter hat eine Masse von $m = 25,82 kg$.
Anwendungsbeispiel 2: Thermische Zustandsgleichung des idealen Gases
Beispiel
Gegeben sei das obige U-Rohr-Manometer. Das U-Rohr ist oben links gechlossen und mit Stickstoff gefüllt. Danach folgt das Quecksilber mit einem ersichtlichen Höhenunterschied und der Behälter, welcher mit einem beliebigen Gas gefüllt ist. Der Stickstoff soll näherungsweise als ideales Gas gelten. Wie groß ist der absolute Druck in dem Behälter?
Bei einem U-Rohr-Manometer berechnet man den absoluten Druck innerhalb des Behälters mit:
$p = p_b + \rho \; h \; g$
Der Bezugsdruck $p_b$ ist hier der Druck, welcher der Stickstoff auf der linken Seite auf das Quecksilber ausübt. Das bedeutet es muss zunächst der Bezugsdruck bestimmt werden, um dann den absoluten Druck im Behälter berechnen zu können.
Der Bezugsdruck (also der Druck des Stickstoffs) kann mittels der thermischen Zustandsgleichung bestimmt werden, weil angenommen wird, dass der Stickstoff näherungsweise als ideales Gas gilt:
$p_b V = m \; R_i \; T$
Gegeben:
Das Volumen von dem Stickstoff kann berechnet werden durch die Höhe der Säule, in welcher sich der Stickstoff befindet, multipliziert mit der Fläche. Da es sich um einen Durchmesser der Säule von $d = 4mm$ handelt, kann man die Fläche folgendermaßen berechnen:
$A = \pi \cdot r^2$
Es handelt sich um einen Säule, welche einen kreisförmigen Querschnitt besitzt.
$A = \pi \cdot 2^2 mm^2 = 12,566 mm^2$.
Das Volumen berechnet sich nun mit der Höhe der Säule in welcher der Stickstoff enthalten ist:
$V = 500 mm \cdot 12,566 mm^2 = 6.283 mm^3 = 6.283 \cdot 10^{-9} m^3$.
Die Masse ist gegeben mit $m = 0,02g = 2 \cdot 10^{-5} kg$.
Die spezifische Gaskonstante kann aus Tabellen abgelesen werden und beträgt für Stickstoff:
$R_i = 296,8 \frac{J}{kg K}$.
Die Temperatur ist gegeben mit $t = 0°C$:
$T = 273,15 K$
Merke
WICHTIG: Die Einheiten müssen immer korrekt umgerechnet werden damit das richtige Ergebnis resultiert!!!
Es kann nun die thermische Zustandsgleichung nach $p_b$ aufgelöst und die Werte eingesetzt werden:
$p_b = \frac{m \; R_i \; T}{V}$
$p_b = \frac{2 \cdot 10^{-5} kg \cdot 296,8 \frac{J}{kg K} \cdot 273,15 K}{6.283 \cdot 10^{-9} m^3}$
Methode
$p_b = 258.064,36 Pa$ Bezugsdruck (Stickstoff)
Es wurde nun der Bezugsdruck bestimmt. Aus der Grafik kann man anhand des Höhenunterschieds des Quecksilbers erkennen, dass der Bezugsdruck größer ist als der Druck in dem Behälter. Der absolute Druck in dem Behälter lässt sich nun mit der Gleichung für das U-Rohr-Manometer bestimmen:
$p = p_b - \rho \; h \; g$
Das Minuszeichen deswegen, weil der Bezugsdruck größer ist als der Druck im Behälter. Die Druckdifferenz $p_d = \rho h g$ ist demnach negativ. Die Dichte für das Quecksilber beträgt $\rho = 13.550 kg/m^3$.
$p = 258.064,36 Pa - 13.550 kg/m^3 \cdot 0,1 m \cdot 9,81 m/s^2$
Methode
$p = 244.771,81 Pa$. Absolutdruck im Behälter
Anwendungsbeispiel 3: Thermische Zustandsgleichung des idealen Gases
Gegeben sei wieder das in Anwendungsbeispiel 2 gegebene U-Rohr-Manometer, mit der mit Stickstoff gefüllten geschlossenen Säule. Die Angaben sind der Grafik zu entnehmen.
Beispiel
Es wird der Säule nun Wärme zugeführt, was dazu führt, dass sich der Stickstoff in der linken Säule um 20mm ausbreitet. Die Druckänderung im Behälter sowie die Dichte- und Längenänderung des Quecksilbers können dabei vernachlässigt werden.
Wie groß ist die Temperaturdifferenz des Stickstoffes?
Da die Druckänderung des Gases im Behälter vernachlässigt werden kann, kann man mittels der Gleichung für das U-Rohr den Bezugsdruck, also den Druck des Stickstoffes bestimmen:
$p = p_b - \rho \; h \; g$.
Das Minuszeichen wird wieder verwendet, weil der Druck des Stickstoffes größer ist als der des Gases im Behälter. Das sieht man wieder an der Höhendifferenz (siehe Kapitel Druck).
Der absolute Druck im Behälter lag im Anwendungsbeispiel 2 bei $p = 244.771,81 Pa$. Die Dichte von Quecksilber beträgt $\rho = 13.550 kg/m^3$. Es ist noch die Höhendifferenz zu bestimmen, welche sich nun durch die Ausdehnung des Stickstoffes um 20mm verändert hat.
Der Stickstoff breitet sich in der linken Säule um 20mm aus, d.h. der Spiegel des Quecksilbers sinkt um 20mm an der linken Säule. Das führt dazu, dass der Spiegel des Quecksilbers an der rechten Säule um genau diese 20mm erhöht wird. Die vorherige Höhendifferenz erhöht sich somit um $2 \cdot 20mm$ auf $h = 140 mm$.
$p = p_b - \rho \; h \; g$.
$244.771,81 Pa = p_b - 13.550 kg/m^3 \cdot 0,14 m \cdot 9,81 m/s^2 $
Methode
$p_b = 263.381,38 Pa$. Bezugsdruck (Stickstoff)
Nachdem nun der Bezugsdruck bestimmt wurde, kann die Temperaturdifferenz mittels der thermischen Zustandsgleichung bestimmt werden:
(1) $p_2V_2 = m \; R_i \; T_2$
(2) $p_1V_1 = m \; R_i \; T_1$
Es müssen diese beiden thermischen Zustandsgleichungen betrachtet werden und alle Größen, welche varriert werden (Temperatur, Volumen und Druck) mit Indizes versehen werden. Die Masse des Stickstoffes und die spezifische Gaskonstante bleiben gleich. Diese Gleichungen werden nun voneinander subtrahiert:
(1) - (2): $p_2V_2 - p_1V_1 = m \cdot R_i (T_2 - T_1)$.
In der Aufgabenstellung ist nach der Temperaturdifferenz die Frage, weshalb:
$T_2 - T_1 = \frac{p_2V_2 - p_1V_1}{m \cdot R_i}$
Der Druck $p$ ist hierbei der Bezugsdruck (Stickstoff), da dieser als ideales Gas angenommen wird. Der Bezugsdruck $p_2$ ist dabei der neue Bezugsdruck nach Erwärmung und $V_2$ das neue Volumen nach der Erwärmung.
Das neue Volumen berechnet sich durch die Ausdehnung um 20mm zu der bereits vorhandenen Höhe, welches der Stickstoff einnimmt:
$V_2 = (20mm + 500mm) \cdot \pi \cdot 2^2 = 6.534,51 mm^3 = 6.534,51 \cdot 10^{-9} m^3$.
Die Werte für $p_1$, $V_1$, $m$ und $R_i$ sind aus dem Anwendungsbeispiel 2 zu entnehmen:
$T_2 - T_1 = \frac{263.381,38 Pa \cdot 6.534,1 \cdot 10^{-9} m^3 - 258.064,36 Pa \cdot 6.283 \cdot 10^{-9} m^3}{2 \cdot 10^{-5} kg \cdot 296,8 \frac{J}{kg K}}$
Methode
$T_2 - T_1 = 16,77 K$ Temperaturdifferenz
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